PFOS介紹
    PFOS全氟辛烷磺酰基化合物是perfluorooctane sulfonate的英文縮寫，它由全氟化酸性硫酸基酸中完全氟化的陰離子組成并以陰離子形式存在于鹽、衍生體和聚合體中。術(shù)語Perfluorinated常常用于描述物質(zhì)中碳原子里所有氫離子都被轉(zhuǎn)變成氟。PFOS已成為全氟化酸性硫酸基酸perfluorooctanesulphonic acid各種類型派生物及含有這些派生物的聚合體的代名詞。當(dāng)PFOS被外界所發(fā)現(xiàn)時(shí)，是以經(jīng)過降解的PFOS形態(tài)存在的。那些可分解成PFOS的物質(zhì)則被稱作PFOS有關(guān)物質(zhì)。當(dāng)前PFOS已經(jīng)在出口產(chǎn)品材料中被廣泛限制。
 
應(yīng)用
    PFOS相關(guān)化學(xué)品用于不同的產(chǎn)品，主要包含了三個(gè)應(yīng)用領(lǐng)域：
1）用于表面處理的PFOS相關(guān)化學(xué)品可保證個(gè)人衣服、家庭裝飾、汽車內(nèi)部的防污、防油和防水。
2）用于紙張保護(hù)的PFOS相關(guān)化學(xué)品，作為漿料成形的一部分，可保證紙張和紙板的防油和防水。
3）性能化學(xué)品種類中的PFOS相關(guān)化學(xué)品廣泛用于專門工業(yè)、商業(yè)和消費(fèi)領(lǐng)域。該種類包括各種作為最終產(chǎn)品被商品化的PFOS鹽。
    PFOS的其它使用歷史，其鹽及其前體，如地毯，織物和室內(nèi)裝潢及食品包裝的驅(qū)蚊水，油，土壤和油脂，表面活性劑在專門的應(yīng)用程序，如消防泡沫，航空液壓油，油煙抑制金屬電鍍。雖然還是有可能會(huì)有一些全球制。
 
有害影響
    持久性：全氟辛烷磺酸的持久性極強(qiáng)，是最難分解的有機(jī)污染物，在濃硫酸中煮一小時(shí)也不分解。據(jù)有關(guān)研究，在各種溫度和酸堿度下，對全氟辛烷磺酸進(jìn)行水解作用，均沒有發(fā)現(xiàn)有明顯的降解；PFOS在增氧和無氧環(huán)境都具有很好的穩(wěn)定性，采用各種微生物和條件進(jìn)行的大量研究表明，PFOS沒有發(fā)生任何降解的跡象。唯一出現(xiàn)PFOS分解的情況，是在高溫條件下進(jìn)行的焚燒。
    PFOS鉀鹽經(jīng)過49天50oC溫度條件的水解，測試出的pH值范圍在1.5-11之間。PFOS物質(zhì)沒有發(fā)生降解，根據(jù)這些結(jié)果，可以算出PFOS鉀鹽在25oC溫度條件的半衰期為> 41年。
    生物累積性：試驗(yàn)研究表明，PFOS可以在有機(jī)生物體內(nèi)聚積。已有諸多證據(jù)表明，水生食物鏈生物對PFOS有較強(qiáng)的富積作用。魚類對PFOS的濃縮倍數(shù)為500-12000倍。研究發(fā)現(xiàn)，彩虹鮭魚在受到相關(guān)濃度的PFOS影響后，其肝臟和血清中表現(xiàn)出的生物累積系數(shù)分別為2900和3100。水中的PFOS通過水生生物的富積作用和食物鏈向包括人類在內(nèi)的高位生物轉(zhuǎn)移。
    在高等動(dòng)物體內(nèi)已發(fā)現(xiàn)了高濃度PFOS的存在，且生物體內(nèi)的蓄積水平高于已知的有機(jī)氯農(nóng)藥和二口惡英等持久性有機(jī)污染物的數(shù)百倍至數(shù)千倍，成為繼多氯聯(lián)苯、有機(jī)氯農(nóng)藥和二口惡英之后，一種新的持久性的環(huán)境污染物。對各地的主要食肉動(dòng)物的數(shù)據(jù)的監(jiān)測表明，全氟辛烷磺酸的含量很高，表明全氟辛烷磺酸具有很高的生物累積和生物放大的特性。各種哺乳動(dòng)物、鳥類和魚類的生物放大系數(shù)在兩個(gè)營養(yǎng)層次之間從22－160不等。在北極熊肝臟里測量到的全氟辛烷磺酸的濃度超過了所有其他已知的各種有機(jī)鹵素的濃度。
    與許多持久性有機(jī)污染物的通常情況相反，全氟辛烷磺酸在脂肪組織中不會(huì)累積起來。這是因?yàn)槿镣榛撬峒染哂惺杷裕志哂惺柚浴Ｏ喾矗镣榛撬嵋栏接谘汉透闻K中的蛋白質(zhì)。據(jù)EPA、歐洲、日本及我國研究機(jī)構(gòu)的研究結(jié)果表明：PFOS及其衍生物通過呼吸道吸入和飲用水、食物的攝入等途徑，而很難被生物體排出，尤其最終富集于人體、生物體中的血、肝、腎、腦中。
    毒性：有關(guān)專家對PFOS的毒性研究發(fā)現(xiàn)，PFOS具有肝臟毒性，影響脂肪代謝；使實(shí)驗(yàn)動(dòng)物精子數(shù)減少、畸形精子數(shù)增加；引起機(jī)體多個(gè)臟器器官內(nèi)的過氧化產(chǎn)物增加，造成氧化損傷，直接或間接地?fù)p害遺傳物質(zhì)，引發(fā)腫瘤；PFOS破壞中樞神經(jīng)系統(tǒng)內(nèi)興奮性和抑制性氨基酸水平的平衡，使動(dòng)物更容易興奮和激怒；延遲幼齡動(dòng)物的生長發(fā)育，影響記憶和條件反射弧的建立；降低血清中甲狀腺激素水平。大量的調(diào)查研究發(fā)現(xiàn)，PFOS具有遺傳毒性、雄性生殖毒性、神經(jīng)毒性、發(fā)育毒性和內(nèi)分泌干擾作用等多種毒性，被認(rèn)為是一類具有全身多器臟毒性的環(huán)境污染物。
    加拿大衛(wèi)生部已完成了全氟辛烷磺酸的篩選健康評估（2006年7月）一國的科學(xué)報(bào)告。幾乎所有的加拿大人進(jìn)行低的水平，包括全氟辛烷磺酸，全氟化學(xué)品，在他們的血液，作為一個(gè)暴露的結(jié)果。確切的暴露途徑，而不能很好地理解，人們可以潛在暴露全氟化學(xué)品污染的空氣，地表水和地下水污染的食品，在一定的職業(yè)設(shè)置，并從全氟化學(xué)品可能釋放在正常的退化或可能使用包含它們的商業(yè)產(chǎn)品。加拿大衛(wèi)生部的評估結(jié)論，充分暴露利潤之間存在PFOS的人體血液中的金額相比水平的影響發(fā)生在動(dòng)物身上，包括考慮年齡內(nèi)和物種之間的差異和分歧。具體考慮到兒童的健康風(fēng)險(xiǎn)評估的一個(gè)組成部分。
    PFOS的主要生產(chǎn)商在2002年淘汰全球生產(chǎn)和在加拿大的直接用途主要被淘汰。
 
限制指令
    2006年12月27日，歐洲議會(huì)和部長理事會(huì)聯(lián)合發(fā)布《關(guān)于限制全氟辛烷磺酸銷售及使用的指令》(2006/122/EC)。2006年10月30日，歐洲議會(huì)以632票比10票通過了該草案，2006年12月12日指令草案最終獲得部長理事會(huì)批準(zhǔn)，2006年12月27日指令正式公布并同時(shí)成效。
    歐盟將嚴(yán)格限制全氟辛烷磺酸(PFOS)的使用，歐洲議會(huì)集體投票通過了歐盟危險(xiǎn)物質(zhì)指令(76/769/EEC)的最后修正，該投票在其被納入新化學(xué)品法規(guī)(REACH)之前舉行。各成員國將有18個(gè)月的時(shí)間將該指令轉(zhuǎn)為本國的法令(即截至2008年6月27日)。2002年12月，OECD召開的第34次化學(xué)品委員會(huì)聯(lián)合會(huì)議上將PFOS定義為持久存在于環(huán)境、具有生物儲(chǔ)蓄性并對人類有害的物質(zhì)。REACH法規(guī)規(guī)定，PFOS是使用前需要經(jīng)過批準(zhǔn)的主要化學(xué)品，因?yàn)樗潜娝苤某掷m(xù)性有機(jī)污染物。
    因此，該指令的實(shí)施必將在一定范圍內(nèi)對我國相關(guān)產(chǎn)品出口造成影響。
    美國PFOS最大的生產(chǎn)商宣布2002年底，停產(chǎn)PFOS, PFOA 的產(chǎn)品。但是因?yàn)樵凇巴．a(chǎn)”前，PFOS和其前驅(qū)物質(zhì)已經(jīng)生產(chǎn)了有半個(gè)世紀(jì)之久，已經(jīng)有大量的PFOS進(jìn)入了環(huán)境乃至人體的血液里，而且PFOS及其持久，所以PFOS的污染問題會(huì)一直持續(xù)。而且該公司只是宣稱在美國停產(chǎn)。其在世界各地(包括我國)的分廠和其他的PFOS日本和歐洲的生產(chǎn)商仍然在繼續(xù)生產(chǎn)這種物質(zhì)。并且2012年的一篇論文發(fā)現(xiàn)(Water Research,2012, 46 (9), 3101–3109[1])，，在明尼蘇達(dá)州的靠近該公司生產(chǎn)基地的污水處理廠的進(jìn)水中有大量的PFOS和其前驅(qū)物質(zhì)，所以宣布“停產(chǎn)”不等于停止排放，停產(chǎn)和停止排放是不同的概念。
 
實(shí)施時(shí)間
指令于公布當(dāng)日生效，即2006年12月27日；
各成員應(yīng)于2007年12月27日前將指令內(nèi)容轉(zhuǎn)換為其國內(nèi)法。
各成員國應(yīng)將擬采取的措施文本提交歐委會(huì)并列明擬采取措施與指令內(nèi)容的關(guān)聯(lián)性；
各成員國應(yīng)于2008年6月27日開始實(shí)施限制措施；
2006年12月27日已投放市場的消防泡沫可以繼續(xù)使用至2011年6月27日；
2008年12月27日前，各成員國應(yīng)公布：（1）旨在減少電鍍工業(yè)使用和排放PFOS的具體措施；（2）庫存的含有PFOS的消防泡沫情況
 
限量要求
    2006/122/EC規(guī)定，以PFOS作為配制品成分的，其濃度或質(zhì)量等于或超過0.005%的不得銷售；對于紡織品或其他涂層材料，如果涂層材料中PFOS的量等于或超過1μg/m2，禁止銷售。如果在半成品中使用PFOS濃度或質(zhì)量等于或超過0.1%的，則半成品及部件也被列入禁售范圍；指令限制范圍包括有意添加PFOS的所有產(chǎn)品，包括用于特定的零部件中及產(chǎn)品的圖層表面，例如紡織品。但限制僅針對新產(chǎn)品，對于已經(jīng)使用中的以及二手市場上的產(chǎn)品不限制。
 
檢測周期
七個(gè)工作日
 
豁免范圍
1.照相平版印刷工序的光阻或抗反涂層；
2.用于膠卷、相紙或印版的照相涂層；
3.非裝飾性的六價(jià)鉻鍍層的抗霧劑，或受控制的電鍍系統(tǒng)的潤濕劑；
4.液壓機(jī)液體
 
PFOA 
    同樣，歐洲議會(huì)也已經(jīng)對PFOA以及PFOA鹽提出了歐盟限制要求，它們也被懷疑帶有與PFOS相同的危險(xiǎn)性。PFOA及其衍生產(chǎn)品的應(yīng)用包括家用產(chǎn)品表面處理（如不沾鍋炊具）、方便食品包裝等，已經(jīng)要求歐洲委員會(huì)重新審查存在危險(xiǎn)的事件、尋找更安全的替代方法，并定義出危險(xiǎn)減少措施，PFOA在所有年齡階段人群中的潛在毒性、廣泛發(fā)生率、以及持續(xù)性，已經(jīng)引起了美國公眾和監(jiān)督局的高度重視。據(jù)文件記載，PFOA可導(dǎo)致動(dòng)物患上肝臟、胰腺的睪丸癌，PFOA被列入加州65提案致癌物質(zhì)。

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